Татьяна Волкова родилась 23 января 1980 года в Челябинске.
Будущая звезда училась в специальной школе с углубленным изучением французского.
Получив среднее образование, Волкова поступила на соответствующий факультет в УрГПУ, а также изучала международные отношения на историческом факультете екатеринбургского УрГУ.
Однако, вместо лингвиста актриса решила стать актрисой.
В 2001 году она поступила в ГИТИС на курс Сергея Женовача.
Сыграла в спектаклях «Студии театрального искусства»: «Об-ло-мов-щина...», «Как вам это понравится», «Мальчики», «Marienbad», «Захудалый род», «Шествие», «Самоубийца» и «Записные книжки».
Также была задействована в спектаклях других театров: «Золушка» (Театр Практика) и «Русский романс» (Театр Наций).
В 2004 году Волкова дебютировала в кино, сыграв в фильме «Рокировка».
Первая известность пришла к актрисе в 2007 году благодаря роли няни Нины в драме Андрея Звягинцева «Изгнание».
Затем Ольга Волкова снялась в сериалах «Иван Грозный» (2009), «Неслучайная встреча» (2014), «Бедные люди» (2016) и «Бывшие» (2020).
Супруг — Олег Галицкий, режиссер и сценарист